昨日のハメット則は

ウィキペディア   ハメット則 出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』 (2006/05/28 17:57 UTC 版)ハメットの置換基定数[1]置換基パラ効果メタ効果 アミノ −0.66 −0.161 メトキシ −0.268 +0.115 エトキシ −0.25 +0.15 ジメチルアミノ −0.205 −0.211 メチル −0.170 −0.069 水素 0 0 フルオロ +0.062 +0.337 クロロ +0.227 +0.373 ブロモ +0.232 +0.393 ヨード +0.276 +0.353 ニトロ +0.778 +0.710 シアノ +1.000 +0.678ハメット則（?そく）とは、安息香酸および置換安息香酸の置換基の違いによる反応速度の比を算出したものが、「ハメットの置換基定数」と一次関数の比になること。置換安息香酸の酸解離平衡定数における置換基の効果を数値で表したものをハメットの置換基定数と呼び、置換基の電子求引性および電子供与性の強度を示すパラメーターとなる。これは安息香酸からプロトンが脱離してカルボン酸イオンとなった状態の安定性が、カルボキシル基上の負電荷をどの程度非局在化できるかにかかっているためである。すなわち、電子求引性の置換基のついた安息香酸の方がベンゼン環上の電子を電子求引性の置換基にまで非局在化することができるために pKa がより小さく（つまり酸性度が強く）なる。ハメットの置換基定数は具体的には無置換の安息香酸の pKa から置換安息香酸の pKa を引くことで算出される。また、安息香酸に対する反応性と置換安息香酸に対する反応性の違いは主に置換基の違いによる電子状態の違いなので、2つの反応速度の比はハメットの置換基定数に対して一次の関数となり、これをハメット則と呼ぶ。ただし、立体障害や溶媒効果などを顕著に受ける場合には必ずしもハメット則は満たさない。 関連項目 有機電子論 参考文献^ Hammett, L. P. "The Effect of Structure upon the Reactions of Organic Compounds. Benzene Derivatives". J. Am. Chem. Soc. 1937, 59, 96?103. DOI:10.1021/ja01280a022.

効果01000ウィキペディア115エトキシ2270ジメチルアミノシアノ268百科事典置換基のパラウィキペディア00版置換基定数0000とハメット0メトキシ置換安息香酸の0則2505アミノ069373ハメットの17メタ0置換基定数0効果66ブロモ比を00置換基則057170200600フルオロ0一次関数の07780違いによる205水素710クロロそく比になること反応速度の276出典1353算出したものが、028安息香酸および062とは、39315161ヨード00ハメットのフリーメチル678ハメットニトロ337232211。置換安息香酸の電子求引性および置換基の強度を電子供与性の置換基定数と数値で効果を置換基のハメットの酸解離平衡定数におけるパラメーターとなる表したものを呼び、示す。これはプロトンが程度非局在化できるかにかかっているためであるカルボキシル脱離して基上の安息香酸から酸安定性が、状態の負電荷をどのイオンとなったカルボン。すなわち、置換基にまでベンゼン置換基のついた強く非局在化することができるためになる小さく方ががより電子をつまり環上の酸性度が安息香酸の電子求引性の電子求引性の。ハメットのから安息香酸の算出される具体的にはを置換安息香酸の置換基定数は無置換の引くことで。また、置換基定数に違いは主に反応性の対するこれを電子状態の比は関数となり、反応速度の2つのハメットの呼ぶ安息香酸に違いなので、対するハメット反応性と一次の則と置換基の置換安息香酸に対して違いによる。ただし、溶媒効果などをハメット則は満たさない場合には必ずしも受ける顕著に立体障害や。有機電子論関連項目参考文献9601280022193710103591021。

「ハメット則」を含むASIN

ハメット則―構造と反応性
丸善 稲本 直樹
2205 円 - http://www.amazon.co.jp/exec/obidos/4621027727/

ハメット則―構造と反応性 (1983年)
丸善 稲本 直樹
2 円 - http://www.amazon.co.jp/exec/obidos/B000J7DFF6/

「ハメット則」を含む楽天市場の商品

有機電子論解説第4版
有機化学の基礎 著者：井本稔出版社：東京化学同人サイズ：単行本ページ数：393p発行年月：1990年10月この著者の新着メールを登録する【目次】（「BOOK」データベースより）水素原子と炭素原子／共有結合とくに一...
3675 円 - http://item.rakuten.co.jp/book/436016/